GLT络合铁在焦炉煤气脱除硫化氢项目中的应用

在焦化厂化产回收中对焦炉煤气硫化氢的脱除是一个重要工段。目前,焦炉煤气净化大部分采用PDS湿法脱硫技术,传统PDS脱硫技术在焦炉煤气脱硫过程中产生大量副盐,需要定期外排废液,环保压力大,成本费用高。

国力通自主研发的GLT络合铁脱硫催化剂具有硫容量高、再生反应速率快、选择性高等优点,结合目前PDS脱硫装置的工艺路线及特点,在现有装置上添加GLT络合铁脱硫催化剂,逐渐替代系统中的PDS催化剂,完全实现络合铁脱硫。

项目介绍

徐州某能源有限公司焦炭产能110万吨/年,其焦炉煤气原使用某厂家络合铁催化剂脱硫,采用两台脱硫塔串联,低塔喷射再生,氨法前脱硫工艺。进系统煤气量为45000m3/h;塔前硫化氢6~7g/Nm3,塔后硫化氢1000~3000mg/Nm3,控制指标为300 mg/Nm3以内;溶液循环量1#塔750 m3/h,2#塔850 m3/h;

表1主要工艺、设备参数

项 目

单 位

数 值

备注

一、煤气进气条件

1.压力

Kpa

15~18

2.温度

℃

50~55

3.流量

Nm3/h

45000

4.塔前硫化氢含量

mg/Nm3

6000~7000

5.塔后硫化氢含量

mg/Nm3

1000~3000

6.硫化氢控制指标

mg/Nm3

<300

二、设备参数

名 称

数 量

规 格

1.脱硫塔

2

φ5600*37000

2.脱硫塔填料

3段

青瓷填料

3.再生塔

2

φ8000*16000(单塔24组喷射器)

4.贫液泵

3

Q=1074m3/h,H=66m

5.富液泵泵

3

Q=1074m3/h,H=66m

6.硫泡沫泵

3

28m3/h,H=80m

7.硫泡沫罐

2

φ3800*5307,50m2

8.熔硫釜

8

DN900mm

9.事故槽

1

φ7000*7000

GLT络合铁脱硫技术原理

GLT络合铁脱硫在吸收过程中,气相中的H2S被碱液吸收后形成HS-在溶液中,三价的络合铁能够直接催化氧化HS-形成单质S溶胶。在再生过程中二价络合铁被空气中的氧氧化成三价,恢复活性,单质S溶胶在氧的作用下团聚形成S8的硫晶体析出,在空气作用下浮选。该过程络合铁直接氧化HS-,避免了HS-在再生过程中与氧直接反应,进而避免了S2O32-的生成,起到有效抑制副盐的效果。

应用后取得的效果

投用GLT络合铁催化剂之前,进系统煤气量已增加到55000~65000m3/h;塔前硫化氢也增加到9~12g/Nm3,即两脱硫塔需要处理的硫化氢负荷相比之前增加了1倍。

(1)在煤气硫化氢处理量增加1倍的情况下,出口硫化氢指标合格稳定。

替换前:系统进口硫化氢在6~7g/Nm3,系统出口硫化氢波动大,有时最高达到3000mg/Nm3,塔后硫化氢严重超指标,外供煤气硫化氢超标,影响下游生产。

替换后:系统进口硫化氢在9~12g/Nm3,最高到12.41g/Nm3,系统运行平稳,出口硫化氢指标在300mg/Nm3以下,最低达到76mg/Nm3,外供煤气硫化氢达标,质量合格。

(2)吨硫磺络合铁催化剂消耗量降低

替换前:某厂家络合铁催化剂消耗量为吨硫磺50kg,且络合铁催化剂不稳定;

替换后:GLT络合铁催化剂消耗量吨硫磺30~35kg,络合铁催化剂稳定,用量降低。

(3)硫磺产量增加50%

替换前:每天硫磺产量在5~6吨,系统有大量的硫磺没有脱除下来;

替换后:每天硫磺产量在9~11吨,系统中的硫化氢脱除后全部转化为硫磺产品。

(4)溶液性质稳定,副盐含量呈下降趋势

替换前:副盐增涨快,三盐含量高达510g/L,每天固定外排废液5~8m3,在盐含量高的时候,每天外排15m3。脱硫溶液性质不稳定,对脱硫塔内壁存在严重腐蚀作用。

替换后:未因盐涨而排废液,副盐稳定并缓慢降低,三盐含量从512g/L降低到现在的350g/L。脱硫溶液性质稳定,未发现有络合铁腐蚀碳钢设备的现象。

(5)脱硫塔阻力稳定

替换前:两脱硫塔阻力缓慢上涨,定期性的清理脱硫塔填料是常态,替换前1#塔阻力已经上涨到1.8KPa,2#塔阻力也上涨到4.6KPa,2#塔被迫退出扒填料。

替换后:两脱硫塔阻力稳定,自项目运行至今,两脱硫塔阻力未上涨。

GLT络合铁在焦炉煤气脱除硫化氢过程中,充分体现自身硫容量高、再生反应速率快、选择性高等优点。国力通研发技术人员通过客户现场问题实际考察、问题分析与研究,目前在焦炉煤气脱除硫化氢过程中,可实现装置“零”改造,脱硫过程“零”废液、“零”废固排放,H2S转化为S选择性99.99%以上的“精准”脱硫,脱硫过程持续稳定,GLT络合铁脱硫技术解决焦炉煤气脱硫真正实现“精”“准”“稳”。